クラウンエーテルはみなさんよくご存じだと思いますが、「なわ跳びクラウンエーテル」というのがあります。構造は下に描いたようなもので、ナフタレン環の1,5位の間をクラウンエーテル鎖でつないだ分子です。1,5-位（アンチだったかな、ベンゼンでのオルト、メタ、パラのように、二置換ナフタレンにもすべて名前があったような）という位置関係がまあ、ミソでして、このナフタレン環が、クラウンエーテル鎖の「なわ」をもって「なわ跳び」をするのです。

　「なわ」が十分長ければ、自由にくるくる回ることができます（このあたりが実際のなわ跳びとは違うところで、人間はなわが長すぎるとかえって跳べませんね(^^;）。分子の場合は、たとえば上に描いた22員環をもつ1,5-naohtho-22-crown-6では、スムーズに「なわ跳び」ができます。どうしてそれがわかるかといいますと、左の構造では、Ｈaの水素二個がナフタレン環の内側（エンド側）、Ｈbが外側（エキソ側）に位置しているのに対し、右のコンホーマーでは、それが逆転しています（Ｈaが外でＨbが内）。これは、「なわ」が半回転するときに、これらの水素の位置も反転するためです。NMRでみると、エンドの水素とエキソの水素は当然環境が異なりますから、これらは異なるシグナルをあたえるはずですが、上の分子では、このベンジル位の水素のシグナルは一本しかあらわれません。すなわち、かなり速いスピードで「なわ跳び」しているために、ＨaとＨbの区別が見かけ上できなくなっているわけです。

　それでは、「なわ」を少し短くしてみましょう(^^)。こんどは、1,5-naphtho- 19-crown-5です。

　構造式で描くとあまり違わないように見えますが、こうするともはや「なわ跳び」ができなくなってしまいます。鎖が短くなったので、ナフタレン環とぶつかって回れなくなったのですね。たしかに、NMRでみるとＨaとＨbが別々のシグナルとして現れます。

　分子の運動状態は温度によって変化しますから、これまでの話は室温でのことですが、19員環の場合、160℃でもNMRシグナルがやや幅広くなるだけで、ほとんど変化しないことから、「なわ跳び」に必要なエネルギーは22kcal/mol以上であると計算されています。逆に、最初にあげた22員環の分子も、温度を下げていくと、「なわ跳び」が緩慢になっていき、NMRシグナルが、幅広くなっていって、-134℃より低温ではＨaとＨbが二本に分離します。この温度から、こちらの「なわ跳びエネルギー」は、6.3kcal/molとわかります。
　せっかくクラウンエーテルなので、カチオンをキレートさせてやったら「なわ跳び」速度に影響がでるのでは、と考えたくなるところですが、残念ながらそれはまだ成功していないようです。

　今回から引用文献もつけますね。
　H. S. Brown et al., J. Org. Chem., 1980, 45, 1682-1686.